サリチル酸

概要

「サリチル酸」とは、ベンゼン環の隣同士にとがくっついた化合物のこと。解熱鎮痛作用があるアセチルサリチル酸、消炎作用があるサリチル酸メチルなど、医薬品の原料として用いられます。

サリチル酸は、フェノールの塩に高温・高圧条件で二酸化炭素を反応させる「コルベ・シュミット法」で作られます。

詳細

サリチル酸の製法

サリチル酸は「コルベ・シュミット法」によって合成されます。まずはフェノールに水酸化ナトリウムを加えて中和し、ナトリウムフェノキシドにします。

ベンゼン環には、陽イオンが攻撃する置換反応が起きやすいです。さらに、フェノールのイオンはオルト-パラ配向性のため、より置換反応が起こりやすくなっています。二酸化炭素は各結合で微妙に極性があり、中心の炭素が微妙にプラスになっているので、高温・高圧条件下で置換反応を起こします(*補足1)。

ただし、この置換反応でが生じますが、フェノール性がかなり弱い酸なので、弱酸遊離反応の要領でくっつきました。あとは強酸でカルボキシ基側を遊離させれば、サリチル酸の完成です。

関連する化合物

(1) アセチルサリチル酸

サリチル酸に無水酢酸を作用させると、解熱鎮痛作用がある「アセチルサリチル酸」が合成できます。アセチルサリチル酸は、薬の商標では「アスピリン」と呼ばれます。

大学入試的には、フェノール性がないので水溶液で呈色せず、が残っているため酸性であることに注意しましょう。

アセチルサリチル酸は、痛みや発熱などの伝達物質を作る酵素に、自分のアセチル基を投げつけます。これによって伝達物質の合成がストップし、解熱鎮痛作用が現れるわけです。

ただし、この伝達物質には胃酸を抑える働きもあり、アセチルサリチル酸により胃液が出過ぎて胃潰瘍になってしまう場合もあります。

(2) サリチル酸メチル

サリチル酸とメタノールをエステル化することで、消炎作用がある「サリチル酸メチル」が合成できます。痛みを抑える軟膏として売られていたり、湿布の成分に含まれていたりします。

大学入試的には、フェノール性が残っているので水溶液で呈色し、がないのでに対して弱酸遊離を起こさないことに注意しましょう。

補足

• (*補足1)「置換反応」に寄せて説明しましたが、正確にはまだ詳しい反応機構はわかっていません。一つの反応機構の説として捉えておいてください。 ちなみにフェノールはオルト-パラ配向性なので、パラ位に置換した化合物もできそうなものですが、ナトリウムフェノキシドを材料にする場合はサリチル酸が主生成物になります。カリウムフェノキシドだとパラ位が主生成物になるらしいです。謎。